臭氧催化試驗(yàn)裝置處理焦化廢水的效果分析
焦化廢水是煤制焦炭、煤氣凈化及焦化產(chǎn)品回收過程中產(chǎn)生的高濃度有機(jī)廢水,成分復(fù)雜,含有數(shù)十種無機(jī)和有機(jī)化合物,無機(jī)化合物主要是銨鹽、硫氰化物、硫化物、氰化物等,有機(jī)物主要有苯酚及其衍生物(約占60%)、苯類及其衍生物(約占10%),以及其他多環(huán)、雜環(huán)有機(jī)化合物共50 多種 ,其中吡啶、喹啉、萘和苯酚是焦化廢水中典型的難降解有機(jī)物,由于其毒性大,具有致畸、致癌和難生物降解等特點(diǎn),致使傳統(tǒng)生物處理方法對其降解效果不佳,出水化學(xué)需氧含量(CODcr )濃度偏高 ,難以達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
目前國內(nèi)焦化廢水的主要處理方法是生化法,多采用A/ O、A2 / O、A2 / O2 及序批式活性污染法(SBR)工藝等,但這些生化工藝對難降解有機(jī)物的去除效果較差, 出水CODcr 在200 ~50 mg/ L ,無法達(dá)到《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16171—2012)的要求,因此一般焦化企業(yè)在生化法處理焦化廢水的工藝末端,通過投加氧化劑、混凝劑、絮凝劑等多種藥劑,采用強(qiáng)制混凝沉淀的方法,使處理出水達(dá)到排放要求。而這種物化方法具有運(yùn)行成本高、人工操作負(fù)荷大、出水水質(zhì)波動(dòng)大的缺點(diǎn), 出水CODcr 在70 ~120mg/ L。隨著國家逐步實(shí)行更為嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn),焦化廢水無法達(dá)標(biāo)排放、回用,嚴(yán)重制約了焦化行業(yè)的清潔發(fā)展。研究和開發(fā)高效、經(jīng)濟(jì)的焦化廢水的深度處理技術(shù)與工藝,對于減少環(huán)境污染、實(shí)現(xiàn)水資源的再生利用具有重要意義。
臭氧催化氧化技術(shù)是一種高效的污水深度處理技術(shù),是近年來工業(yè)污水處理領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。臭氧催化氧化法即在傳統(tǒng)的單獨(dú)臭氧氧化體系中引入催化劑,以提高臭氧的氧化電勢,同時(shí)利用催化劑協(xié)同臭氧氧化可以降低反應(yīng)活化能或改變反應(yīng)歷程,誘導(dǎo)臭氧分解產(chǎn)生比臭氧活性更高且?guī)缀鯚o選擇性的各類自由基(主要為羥基自由基·OH) ,達(dá)到快速、 很大限度去除有機(jī)物的目的。與其他處理方法相比,臭氧催化氧化技術(shù)具有反應(yīng)條件溫和、處理效果好、便于連續(xù)操作、適用范圍廣和無二次污染等優(yōu)點(diǎn) ,在焦化廢水的深度處理方面,具有很好的應(yīng)用前景。本文采用臭氧催化氧化工藝進(jìn)行現(xiàn)場中試,對深度處理焦化廢水進(jìn)行研究,以期為工程設(shè)計(jì)和實(shí)施提供參考。
1)廢水初始pH 值、臭氧投加量和反應(yīng)時(shí)間對臭氧催化氧化工藝深度處理焦化廢水生化出水效果均有一定影響。 很佳試驗(yàn)條件為:初始pH 值為中性或偏堿性,臭氧投加量為80 mg/ (L·h),反應(yīng)時(shí)間為1.5 h。試驗(yàn)結(jié)果為工藝選擇和工程設(shè)計(jì)提供了依據(jù)。
2)采用臭氧催化氧化工藝深度處理生化后焦化廢水,催化劑的高催化活性起到了重要作用。采用自有催化劑SODO-Ⅱ的臭氧催化氧化的反應(yīng)速率是臭氧單獨(dú)氧化的3.35 倍,且同等條件下對CODcr 的去除率提高了50%。
3)在 很佳試驗(yàn)條件下,進(jìn)水CODcr 為140 ~200 mg/ L,采用自有催化劑SODO-Ⅱ(γ-Al2O3 負(fù)載型雙組分金屬氧化物)進(jìn)行68 d 的連續(xù)中試試驗(yàn)結(jié)果表明,CODcr 平均去除率大于60%,出水均滿足《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》( GB 16171—2012)的直接排放限值要求,且工藝運(yùn)行穩(wěn)定。催化劑使用前后,比表面積、孔結(jié)構(gòu)等均未發(fā)生明顯變化,催化劑未發(fā)生失活現(xiàn)象。噸水運(yùn)行費(fèi)用為1.30元左右,僅是傳統(tǒng)強(qiáng)制混凝沉淀工藝的1/4 ~ 1/2,同時(shí)臭氧催化氧化技術(shù)處理焦化廢水不增加水中含鹽量,降低了焦化廢水回用工藝段膜工藝的污染風(fēng)險(xiǎn)。由此表明,采用臭氧催化氧化工藝深度處理生化后焦化廢水是可行和有效的。
文章摘自：何 燦1,劉鯉粽2,何文麗3(1. 英諾偉霆(北京)環(huán)保技術(shù)有限公司,北京 100011;2. 煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司,北京 100013;3. 北京清大國華環(huán)境股份有限公司,北京 100085)
